C’était le 18 septembre 1834, lorsque par décret de la régence d’Otton, Athènes a été déclarée capitale du jeune État grec.
Le titre de capitale a été revendiqué par d’autres villes telles qu’Argos, Corinthe, le Pirée, ainsi que Nauplie, jusqu’alors capitale du pays.
Les raisons qui ont conduit Athènes à être finalement choisie ont à voir avec son histoire glorieuse en tant que berceau de la culture grecque antique, alors que la décision a probablement été influencée par le roi de Bavière, Ludwig, qui était un archéologue bien connu et amoureux de la Grèce antique.
Les habitants, qui à l’époque ne dépassaient pas 7 000 personnes, ont célébré l’événement. Athènes était alors un « grand village » de 400 maisons qui ressemblaient à des cabanes. Autour d’Athènes, il y avait de grands champs utilisés pour la culture ou les pâturages. Dans le même temps, la population de Patras s’élevait à 15 000 habitants, tandis que Thessalonique (toujours sous domination ottomane) était de 60 000 habitants.
Athènes s’étendait autour de l’Acropole (environ de Psyrri à Makrigiannis), ayant pour centre la zone de Plaka (la vieille ville).
L’un des gros problèmes de la nouvelle capitale était le système d’approvisionnement en eau ainsi que l’absence d’éclairage public et de transports, alors qu’il y avait un manque total de services ou d’autres biens sociaux.
L’architecte grec Cleanthes et les Bavarois Schubert et Leo von Klenze ont été chargés de reconstruire l’Athènes détruite avec un ordre strict de ne pas toucher aux sites archéologiques.
En tant que capitale du nouvel État grec et centre des développements politiques, Athènes a été un lieu d’événements marquants de l’histoire grecque moderne. Au cours des décennies suivantes, Athènes a été reconstruite selon les normes d’une ville moderne.
La fondation de l’Université d’Athènes trois ans plus tard en 1837 a contribué à transformer Athènes d’une ville à une ville aux normes européennes.
La prochaine grande expansion de la ville a eu lieu en 1923 après la catastrophe de l’Asie Mineure où de nombreux quartiers ont été créés, principalement de manière anarchique, par des réfugiés d’Asie Mineure.