TL;DR rețineți că stratul pasiv se formează la suprafață, nu trebuie să existe nicio modificare a Constantei rețelei. Cromul nu trebuie să migreze, Cr-ul prezent la suprafață va forma stratul pentru a-l proteja. Punctul cheie este modul în care stratul se dezvoltă de la un strat de oxid cu un singur atom la lățimea obișnuită/maximă prin migrarea electronului și a oxigenului în stratul de oxid. Procesul la nivel molecular și atomic este mai complex decât credeți.
din Wikipedia articol despre pasivare
a existat mult interes în determinarea mecanismelor care descriu modul în care grosimea stratului de oxid pe un material crește cu timpul. Unele dintre problemele importante includ: volumul relativ al oxidului în comparație cu metalul părinte, mecanismul prin care oxigenul difuzează prin oxidul metalic la interfața metal – oxid și potențialul chimic relativ pentru formarea oxidului. Limitele dintre micro boabe, dacă stratul de oxid este cristalin, formează o cale importantă pentru ca oxigenul să ajungă la metalul neoxidat de mai jos. Din acest motiv, acoperirile cu oxid vitros – care nu au limite de cereale – pot întârzia oxidarea. Condițiile necesare (dar nu suficiente) pentru pasivare sunt înregistrate în diagramele Pourbaix.
unii inhibitori de coroziune ajută la formarea unui strat de pasivare pe suprafața metalelor la care sunt aplicate. Unii compuși, dizolvați în soluții (cromați , molibdați) formează filme non-reactive și cu solubilitate scăzută pe suprafețele metalice.
mecanismul
toți inhibitorii de tip pasivant sunt agenți oxidanți. Cu toate acestea, nu toți agenții oxidanți sunt inhibitori. Un inhibitor de tip pasivant funcționează prin producerea de curent de acțiune locală care polarizează anodic un metal în regiunea potențială pasivă și oferă astfel mijloacele pentru obținerea unui potențial mixt nobil. Acest mecanism este independent de faptul dacă pasivitatea este cauzată în principal de oxid sau filme adsorbite.
factorii majori care determină dacă un anumit sistem va prezenta pasivitate sunt: (a) potențialul reversibil al sistemului redox creat de inhibitorul oxidant;
(B) parametrii electrochimici pentru reducerea inhibitorului pe suprafața metalică (curent de schimb, pantă Tafel și curent de difuzie limitativ) și
(c) Curent anodic critic și potențial de Fladă(potențialul unui metal pasiv care precede imediat o etapă finală cade din regiunea pasivă în cea activă.) din metal. Dacă oxigenul este prezent în sistem, unele substanțe chimice pot funcționa prin schimbarea cineticii sale de reducere.
se arată în continuare că cantitatea de inhibitor găsită asociată cu suprafața nu este neapărat legată de adsorbție. Datele sunt prezentate pentru pasivarea oțelului inoxidabil și a titanului. Mecanismul este discutat în termeni de diferiți agenți oxidanți, inclusiv oxigen, cromat, molibdat și pertechnetat.
unele teorii pe care le-am putut găsi pentru pasivare sunt Teoria cinetică a inhibării și Pasivării în reacțiile electrochimice și teoria scalării într-un model de coroziune și pasivare