era 18 septembrie 1834, când prin Decretul Regenței lui Otto, Atena a fost declarată capitala tânărului stat grec.
titlul de capital a fost revendicat de alte orașe precum Argos, Corint, Pireu, precum și Nafplio, capitala până acum a țării.
motivele care au determinat Atena să fie aleasă în cele din urmă au legătură cu istoria sa glorioasă ca leagăn al culturii grecești antice, în timp ce decizia a fost probabil influențată de regele Bavariei, Ludwig, care era un cunoscut arheolog și iubitor al Greciei antice.
locuitorii, care la acel moment nu depășeau 7.000 de persoane, au sărbătorit evenimentul. Atena era atunci un „sat mare” de 400 de case care arătau ca niște colibe. În jurul Atenei existau câmpuri mari care erau folosite pentru cultivare sau pășuni. În același timp, populația din Patras se ridica la 15.000 de locuitori, în timp ce Salonic (încă sub stăpânirea otomană) era de 60.000.
Atena s-a extins în jurul Acropolei (aproximativ de la Psyrri la Makrigiannis), având ca centru zona Plaka (Orașul Vechi).
una dintre marile probleme ale noii capitale a fost sistemul de alimentare cu apă, precum și absența iluminatului public și a transportului, în timp ce a existat o lipsă totală de servicii sau alte bunuri sociale.
arhitectul grec Clanthes și bavarezii Schubert și Leo von Klenze au fost însărcinați să reconstruiască Atena distrusă cu un ordin strict de a nu atinge siturile arheologice.
fiind capitala noului stat grec și Centrul evoluțiilor politice, Atena a fost un loc al evenimentelor de referință din istoria greacă modernă. În deceniile următoare, Atena a fost reconstruită conform standardelor unui oraș modern.
fondarea Universității din Atena trei ani mai târziu, în 1837, a ajutat la transformarea Atenei dintr-un oraș într-un oraș cu standarde europene.
următoarea mare extindere a orașului a fost în 1923, după catastrofa din Asia Mică, unde multe cartiere au fost create, în mare parte anarhic, de refugiați din Asia Mică.