TL; DR merk op dat de passieve laag zich op het oppervlak vormt, er hoeft geen verandering te zijn om de roosterconstante te veranderen. Chroom hoeft niet te migreren , de cr aanwezig op het oppervlak zal de laag vormen om het te beschermen. Het belangrijkste punt is hoe de laag zich ontwikkelt van bijvoorbeeld een oxidelaag van één atoom tot de gebruikelijke / maximale breedte door migratie van Elektron en zuurstof in de oxidelaag. Het proces op moleculair en atomair niveau is complexer dan je denkt.
van wikipeddia-artikel over passivering
er is veel belangstelling geweest voor het bepalen van de mechanismen die beschrijven hoe de dikte van de oxidelaag op een materiaal toeneemt met de tijd. Enkele van de belangrijke kwesties zijn: het relatieve volume van het oxide in vergelijking met het moedermetaal, het mechanisme waardoor zuurstof door het metaaloxide naar de metaaloxide interface verspreidt en het relatieve chemische potentieel voor de vorming van het oxide. De grenzen tussen microkorrels, als de oxidelaag Kristallijn is, vormen een belangrijke weg voor zuurstof om het unoxidized metaal hieronder te bereiken. Om deze reden, glasvocht oxide coatings – die geen korrelgrenzen – kan de oxidatie vertragen. De voorwaarden die nodig zijn (maar niet voldoende) voor passivering worden geregistreerd in pourbaix diagrammen.
sommige corrosieremmers dragen bij tot de vorming van een passiveringslaag op het oppervlak van de metalen waarop zij worden aangebracht. Sommige verbindingen, oplossend in oplossingen (chromaten , molybdaten) vormen niet-reactieve en lage oplosbaarheid films op metalen oppervlakken.
het mechanisme
alle passiverende remmers zijn oxiderende middelen. Echter, niet alle oxiderende middelen zijn remmers. Een passiverende-type inhibitor functioneert door lokale‐actiestroom te produceren die anodically een metaal in het passieve potentiële gebied polariseert en daardoor de middelen verstrekt voor het verkrijgen van een nobel gemengd potentieel. Dit mechanisme is onafhankelijk van de vraag of passiviteit voornamelijk wordt veroorzaakt door oxide of geadsorbeerde films.
de belangrijkste factoren die bepalen of een bepaald systeem passiviteit zal vertonen zijn: a) reversibele potentie van het redoxsysteem dat door de oxiderende remmer wordt gecreëerd;
(B) elektrochemische parameters voor de reductie van de inhibitor op het metaaloppervlak(uitwisselingsstroom, Tafelhelling en limiterende diffusiestroom), en
(C) kritische anodische stroom en Fladepotentiaal (de potentiaal van een passief metaal onmiddellijk voorafgaand aan een laatste stap vallen van het passieve naar het actieve gebied.) van het metaal. Als zuurstof aanwezig is in het systeem, kunnen sommige chemicaliën functioneren door de reductiekinetiek te veranderen.
verder wordt aangetoond dat de hoeveelheid aan het oppervlak geassocieerde inhibitoren niet noodzakelijk verband houdt met adsorptie. Gegevens worden gepresenteerd voor passivering van roestvrij staal en titanium. Het mechanisme wordt besproken in termen van diverse oxyderende agenten met inbegrip van zuurstof, chromaat, molybdaat, en pertechnetate.
sommige theorieën die ik kon vinden voor passivering zijn kinetische theorie van remming en passivering in elektrochemische reacties en Schaaltheorie in een model van corrosie en passivering