TL; DR Merk at det passive laget dannes på overflaten, det trenger ikke være noen endring i gitterkonstanten. Krom trenger ikke migrere, Cr tilstede på overflaten vil danne laget for å beskytte den. Hovedpunktet er hvordan laget utvikler seg fra si et enkeltatomlag av oksid til vanlig/maksimal bredde ved migrasjon av elektron og oksygen i oksidlaget. Prosessen på molekylært og atomnivå er mer kompleks enn du tror.
fra wikipeddia artikkel Om Passivisering
det har vært stor interesse for å bestemme mekanismene som beskriver hvordan tykkelsen av oksidlaget på et materiale øker med tiden. Noen av de viktige problemene inkluderer: det relative volumet av oksydet sammenlignet med modermetallet, mekanismen som oksygen diffunderer gjennom metalloksidet til metalloksydgrensesnittet og det relative kjemiske potensialet for oksydet å danne. Grenser mellom mikrokorn, hvis oksydlaget er krystallinsk, danner en viktig vei for oksygen for å nå det uoksiderte metallet under. Av denne grunn kan glassoksidbelegg – som mangler korngrenser – forsinke oksidasjon. Betingelsene som er nødvendige (men ikke tilstrekkelige) for passivasjon, registreres i Pourbaix-diagrammer.
noen korrosjonshemmere bidrar til dannelsen av et passiveringslag på overflaten av metallene som de påføres. Noen forbindelser, som oppløses i løsninger (kromater , molybdates) danner ikke-reaktive og lavoppløselighetsfilmer på metalloverflater.
mekanismen
alle passiverende hemmere er oksidasjonsmidler. Imidlertid er ikke alle oksidasjonsmidler inhibitorer. En passiv-type inhibitor funksjoner ved å produsere lokal-aksjon strøm som anodisk polariserer et metall inn i den passive potensielle regionen og derved gir midler for å oppnå en edel blandet potensial. Denne mekanismen er uavhengig av om passivitet hovedsakelig skyldes oksid eller adsorbert film.
de viktigste faktorene som bestemmer om et bestemt system vil vise passivitet, er: (a) reversibelt potensial for redokssystemet skapt av oksidasjonsinhibitoren;
(b) elektrokjemiske parametere for reduksjon av inhibitoren på metalloverflaten(utvekslingsstrøm, Tafel-helling og begrensende diffusjonsstrøm) og
(c) kritisk anodisk strøm og Flade-potensial (potensialet til et passivt metall umiddelbart før et siste trinn faller fra det passive til det aktive området.) av metallet . Hvis oksygen er tilstede i systemet, kan noen kjemikalier fungere ved å endre reduksjonskinetikken.
det er videre vist at mengden inhibitor funnet assosiert med overflaten ikke nødvendigvis er relatert til adsorpsjon. Data presenteres for passivering av rustfritt stål og titan. Mekanismen diskuteres i form av forskjellige oksidasjonsmidler, inkludert oksygen, kromat, molybdat og pertechnetat.
noen teorier jeg kunne finne for passivering Er Kinetisk Teori Om Inhibering og Passivering I Elektrokjemiske Reaksjoner og Skaleringsteori i en modell for korrosjon og passivering