オットーの摂政の令により、アテネは1834年9月18日、アテネは若いギリシャの州の首都と宣言されました。
首都の称号は、アルゴス、コリントス、ピレウスなどの他の都市や、これまでの首都であるナフプリオによって主張されていた。
アテネが最終的に選ばれた理由は、古代ギリシャ文化の発祥地としての栄光の歴史に関係しているが、決定はおそらく古代ギリシャの有名な考古学者で恋人であったバイエルン王ルートヴィヒの影響を受けていた。
当時7,000人を超えなかった住民がこのイベントを祝った。 アテネはその後、小屋のように見えた400軒の家の”大きな村”でした。 アテネの周りには、栽培や牧草地に使用された大きな畑がありました。 同時に、パトラの人口は15,000人に達し、テッサロニキ（まだオスマン帝国の支配下にある）は60,000人であった。
アテネはアクロポリス（およそPsyrriからMakrigiannisまで）の周りに広がり、その中心としてPlaka（旧市街）の領域を持っていた。
新資本の大きな問題の一つは、水道システムだけでなく、公共の照明や交通機関の欠如であり、サービスやその他の社会財の完全な欠如であった。
ギリシャの建築家CleanthesとバイエルンのSchubertとLeo von Klenzeは、考古学的な場所に触れないように厳格な命令で破壊されたアテネの再建を依頼されました。
新しいギリシャ国家の首都であり、政治的発展の中心であったアテネは、現代ギリシャ史における画期的な出来事の場所でした。 次の数十年で、アテネは近代的な都市の基準に従って再建されました。
3年後の1837年にアテネ大学が設立されたことは、アテネを町からヨーロッパの基準を持つ都市に変えるのに役立った。
都市の次の大きな拡大は、小アジアの大惨事の後の1923年であり、小アジアからの難民によって多くの地域が、主にアナーキーに作られました。