TL; DR vegye figyelembe, hogy a passzív réteg képződik a felületen, nincs szükség rácsállandóra. A krómnak nem kell vándorolnia , a felületen lévő Cr képezi a réteget, hogy megvédje. A lényeg az, hogy a réteg hogyan alakul ki mondjuk egy atomos oxidrétegből a szokásos / maximális szélességig az elektron és az oxigén vándorlásával az oxidrétegben. A folyamat molekuláris és atomi szinten összetettebb, mint gondolnád.
from wikipeddia article on Passivation
nagy érdeklődés mutatkozott azon mechanizmusok meghatározása iránt, amelyek leírják, hogyan növekszik az oxidréteg vastagsága az anyagon az idő múlásával. Néhány fontos kérdés a következő: az oxid relatív térfogata az alapfémhez képest, az a mechanizmus, amellyel az oxigén diffundál a fém – oxidon keresztül a fém-oxid határfelületre, valamint az oxid kialakulásának relatív kémiai potenciálja. A mikroszemcsék közötti határok, ha az oxidréteg kristályos, fontos utat képeznek az oxigén számára, hogy elérje az alatta lévő oxidálatlan fémet. Emiatt az üveges oxid bevonatok – amelyeknek nincs szemcsehatáruk-késleltethetik az oxidációt. A passziváláshoz szükséges (de nem elégséges) feltételeket Pourbaix diagramok rögzítik.
egyes korróziógátlók segítik a passzivációs réteg kialakulását azon fémek felületén, amelyekre alkalmazzák őket. Egyes oldatokban oldódó vegyületek (kromátok , molibdátok) nem reaktív és alacsony oldhatóságú filmeket képeznek a fémfelületeken.
a mechanizmus
minden passziváló típusú inhibitor oxidálószer. Azonban nem minden oxidálószer inhibitor. A passziváló típusú inhibitor lokális hatású áram előállításával működik, amely anódosan polarizálja a fémet a passzív potenciál régióba, és ezáltal biztosítja a nemes vegyes potenciál megszerzésének eszközét. Ez a mechanizmus független attól, hogy a passzivitást elsősorban oxid vagy adszorbeált filmek okozzák-e.
a fő tényezők, amelyek meghatározzák, hogy egy adott rendszer passzivitást mutat-e, a következők: a) az oxidáló inhibitor által létrehozott redox rendszer reverzibilis potenciálja;
B) az inhibitor fémfelületen történő redukciójának elektrokémiai paraméterei(csereáram, Tafel meredekség és korlátozó diffúziós áram), és
C) kritikus anódáram és Flade potenciál (a passzív fém potenciálja közvetlenül az utolsó lépést megelőzően a passzívból az aktív tartományba esik.) a fém. Ha oxigén van jelen a rendszerben, egyes vegyi anyagok működhetnek a redukciós kinetika megváltoztatásával.
kimutatták továbbá, hogy a felülethez társított inhibitor mennyisége nem szükségszerűen függ össze az adszorpcióval. Az adatok rozsdamentes acél és titán passziválására vonatkoznak. A mechanizmust különböző oxidálószerekkel tárgyaljuk, beleértve az oxigént, a kromátot, a molibdátot és a pertechnetátot.
néhány elmélet, amelyet a passziváláshoz találtam, a gátlás és passziválás kinetikus elmélete az elektrokémiai reakciókban és a Skálázás elmélete a korrózió és passziválás modelljében