bylo to 18. září 1834, kdy dekretem Ottova regentství byly Atény prohlášeny za Hlavní město mladého řeckého státu.
titul hlavního města byl nárokován jinými městy, jako je Argos, Korint, Pireus, stejně jako Nafplio, dosud Hlavní město země.
důvody, které vedly Atény k tomu, že byly nakonec vybrány, mají co do činění s jeho slavnou historií jako kolébkou starověké řecké kultury, zatímco rozhodnutí bylo pravděpodobně ovlivněno bavorským králem Ludwigem, který byl známým archeologem a milovníkem starověkého Řecka.
obyvatelé, kteří v té době nepřesáhli 7 000 lidí, oslavili událost. Atény byly tehdy „velkou vesnicí“ 400 domů, které vypadaly jako chatrče. Kolem Atén byla velká pole, která byla využívána k pěstování nebo pastvinám. Současně populace Patrasu činila 15 000 obyvatel, zatímco Soluň (ještě pod osmanskou vládou) byla 60 000.
Athény se rozšířily kolem Akropole (přibližně od Psyrri po Makrigiannis)a měly jako své centrum oblast Plaka (Staré Město).
jedním z velkých problémů nového hlavního města byl vodovodní systém, stejně jako absence veřejného osvětlení a dopravy, zatímco tam byl úplný nedostatek služeb nebo jiných sociálních statků.
řecký architekt Cleanthes a Bavoři Schubert a Leo von Klenze byli pověřeni přestavbou zničených Atén s přísným rozkazem nedotýkat se archeologických nalezišť.
jako hlavní město nového řeckého státu a centrum politického vývoje byly Atény místem významných událostí v moderních řeckých dějinách. V následujících desetiletích byly Atény přestavěny podle standardů moderního města.
založení univerzity v Aténách o tři roky později v 1837 pomohl transformovat Atény z města na město s evropskými standardy.
další velká expanze města byla v roce 1923 po katastrofě Malé Asie, kde mnoho čtvrtí bylo vytvořeno, většinou anarchicky, uprchlíky z Malé Asie.